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초록
크롬(VI)-헤테로고리 착물(2,4’-비피리디늄 클로로크로메이트)을 합성하여, 적외선 분광광도법(IR), 유도결합 플라즈마(ICP) 등으로 구조를 확인하였고, 여러 가지 용매 하에서, 2,4’-비피리디늄 클로로크로메이트를 이용하여 벤질알코올의 산화반응을 측정한 결과, 유전상수값의 증가에 따라 반응도 증가했다는 것을 보였다. 그 순서는 : N,N-디메 틸포름아미드(DMF) > 아세톤 > 클로로포름 > 시클로헥센산 촉매(HCl)를 이용한 DMF 용매 하에서, 2,4’-비피리디늄 클로로크로메이트은 벤질 알코올(H)과 그의 유도체들(p-CH3, m-Br, m-NO2)을 효과적으로 산화시켰다. 전자받개 그룹들은 반응 속도가 감소한 반면에 전자주개 치환체들은 반응속도를 증가시켰고, Hammett 반응상수(ρ) 값은 -0.67 (303 K)이었다. 속도결정단계에서 크로메이트 에스테르의 형성과정을 거친 후, 양성자 전이가 일어났다.
키워드
chromate ester; hydride ion transfer; Hammett reaction constant(ρ); rate-determining step. substituted benzyl alcohol.
- 제목
- 크롬(VI)-헤테로고리 착물(2,4’-비피리디늄 클로로크로메이트)에 의한 치환 벤질 알코올류의 산화반응에서 속도론과 메카니즘
- 제목 (타언어)
- Kinetics and Mechanism of the Oxidation of Substituted Benzyl Alcohols by Cr(VI)-Heterocyclic Complex (2,4’-Bipyridinium Chlorochromate)
- 저자
- 박영조; 김영식
- 발행일
- 2014-12
- 유형
- Y
- 저널명
- 공업화학
- 권
- 25
- 호
- 6
- 페이지
- 648 ~ 653